Piridinium klorokromat

Nama

Nama IUPAC

Piridinium klorokromat

Nama lain

PCC

Penanda

Nomor CAS

26299-14-9^N

Model 3D (JSmol)

Gambar interaktif

3DMet

{{{3DMet}}}

ChemSpider

10608386^N

Nomor EC

Nomor RTECS

{{{value}}}

CompTox Dashboard (EPA)

DTXSID40893953

InChI

InChI=1S/C5H5N.ClH.Cr.3O/c1-2-4-6-5-3-1;;;;;/h1-5H;1H;;;;/q;;+1;;;-1^N
Key: LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N^N
InChI=1/C5H5N.ClH.Cr.3O/c1-2-4-6-5-3-1;;;;;/h1-5H;1H;;;;/q;;+1;;;-1/rC5H5N.ClCrO3/c1-2-4-6-5-3-1;1-2(3,4)5/h1-5H;/q;-1/p+1
Key: LEHBURLTIWGHEM-YOEUSAHMAN

SMILES

C1=CC=[NH+]C=C1.[O-][Cr](=O)(=O)Cl

Sifat

Rumus kimia

C₅H₆ClCrNO₃

Massa molar

215.56 g/mol

Penampilan

padatan kuning-jingga^[1]

Titik lebur

205 °C (401 °F; 478 K)

Kelarutan dalam pelarut lain

larut dalam aseton, asetonitril, THF

Bahaya

Bahaya utama

Karsinogenisitas, toksisitas akuatik

Lembar data keselamatan

external SDS

Piktogram GHS

Pernyataan bahaya GHS

H350, H272, H317, H410

Langkah perlindungan GHS

P201, P280, P273, P221, P308+313, P302+352

Kecuali dinyatakan lain, data di atas berlaku pada suhu dan tekanan standar (25 °C [77 °F], 100 kPa).

N verifikasi (apa ini ^YN ?)

Referensi

Piridinium klorokromat (PCC) adalah suatu garam berwarna kuning-jingga dengan rumus kimia [C₅H₅NH][CrO₃Cl]. Garam ini merupakan pereaksi kimia dalam sintesis organik yang utamanya digunakan dalam mengoksidasi alkohol untuk menghasilkan karbonil. Berbagai senyawa terkait diketahui dengan reaktivitas yang sama. Meski tak lagi banyak digunakan, PCC menawarkan keuntungan dari oksidasi selektif alkohol menjadi aldehida atau keton, sedangkan banyak pereaksi lainnya bersifat kurang selektif.^[1]

Struktur dan preparasi

PCC terdiri dari suatu kation piridium, [C₅H₅NH]⁺, dan suatu anion klorokromat tetrahedral, [CrO₃Cl]⁻. Garam yang terkait juga diketahui, seperti 1-butilpyridinium klorokromat, [C₅H₅N(C₄H₉)][CrO₃Cl].

PCC tersedia secara komersial. Ditemukan secara tidak sengaja,^[3] pereaksi ini pada mulanya disiapkan dari penambahan piridina ke dalam suatu larutan dingin dari kromium trioksida dalam asam klorida pekat:^[4]

C₅H₅N + HCl + CrO₃ → [C₅H₅NH][CrO₃Cl]

Dalam suatu metode alternatif, pembentukan uap kromil klorida (CrO₂Cl₂) selama pembuatan larutan tersebut dapat diminimalkan dengan sederhana mengubah urutan tahapan penambahan tersebut: larutan dingin piridina dalam asam klorida pekat ditambahkan ke dalam padatan kromium trioksida sambil diaduk.^[5]

Penggunaan

Oksidasi alkohol

PCC digunakan sebagai oksidator. Secara khusus, pereaksi ini telah terbukti sangat efektif dalam mengoksidasi alkohol primer dan sekunder, menjadi aldehida dan keton berturut-turut. Berbeda dengan pereaksi Jones terkait, yang jarang mengalami oksidasi berlebih membentuk asam karboksilat, entah sengaja atau tidak. Suatu oksidasi PCC yang khas melibatkan penambahan alkohol kepada suspensi PCC dalam diklorometana.^[6]^[7]^[8] Reaksi umum dari oksidasi ini adalah:

2 [C₅H₅NH][CrO₃Cl] + 3 R₂CHOH → 2 [C₅H₅NH]Cl + Cr₂O₃ + 3 R₂C=O + 3 H₂O

Sebagai contoh, triterpena lupeol dioksidasi menjadi lupenon:^[9]

Reaksi lain

Dengan alkohol tersier, ester kromat yang terbentuk dari PCC dapat mengalami isomerisasi melalui reaksi sigmatropik-[3,3], oksidasi Babler. Oksidator umum lainnya biasanya memicu terjadinya dehidrasi karena alkohol tersebut tidak dapat dioksidasi secara langsung.

PCC juga mengubah alkohol jenuh yang sesuai dan aldehida menjadi sikloheksenon. jalur tersebut, suatu siklisasi kationik oksidatif, diilustrasikan dengan konversi (-)-sitronelol menjadi (-)-pulegon. PCC juga mempengaruhi oksidasi alilik, misalnya, dalam konversi dihidrofuran menjadi furanon.^[1]

Siklisasi oksidatif sitronelol menjadi pulegon

Pereaksi terkait

Pereaksi lainnya yang lebih nyaman dan kurang beracun untuk mengoksidasi alkohol di antaranya dimetil sulfoksida, yang digunakan dalam oksidasi Swern dan Pfitzner–Moffatt, serta senyawa iodin heksavalensi, seperti periodinan Dess–Martin.

Keamanan

Salah satu kelemahan penggunaan PCC adalah toksisitasnya, yang dimilikinya bersama senyawa kromium heksavalensi lainnya.

Lihat pula

Referensi

^ ^a ^b ^c Piancatelli, G.; Luzzio, F. A. (2007). "Pyridinium Chlorochromate". e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons. doi:10.1002/9780470842898.rp288.pub2.
^ "Safety Data Sheet". Acros Organics. 2015. Diakses tanggal 2016-06-10.
^ Lowe, Derek. "The Old Stuff". In The Pipeline. Science. Diarsipkan dari versi asli tanggal 2015-11-21. Diakses tanggal 2015-11-21.
^ Corey, E. J.; Suggs, J. W. (1975). "Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds". Tetrahedron Lett. 16 (31): 2647–2650. doi:10.1016/S0040-4039(00)75204-X.
^ Agarwal, S.; Tiwari, H. P.; Sharma, J. P. (1990). "Pyridinium Chlorochromate: An Improved Method for Its Synthesis and Use of Anhydrous Acetic Acid as Catalyst for Oxidation Reactions". Tetrahedron. 46 (12): 4417–4420. doi:10.1016/S0040-4020(01)86776-4.
^ Paquette, L. A.; Earle, M. J.; Smith, G. F. (1996). "(4R)-(+)-tert-Butyldimethylsiloxy-2-cyclopenten-1-one". Org. Synth. 73: 36; Coll. Vol. 9: 132.
^ Tu, Y.; Frohn, M.; Wang, Z.-X.; Shi, Y. (2003). "Synthesis of 1,2:4,5-Di-O-isopropylidene-D-erythro-2,3-hexodiulo-2,6-pyranose. A Highly Enantioselective Ketone Catalyst for Epoxidation". Org. Synth. 80: 1.
^ White, J. D.; Grether, U. M.; Lee, C.-S. (2005). "(R)-(+)-3,4-Dimethylcyclohex-2-en-1-one". Org. Synth. 82: 108; Coll. Vol. 11: 100.
^ Lao, A.; Fujimoto, Y.; Tatsuno, T. (1984). "Studies on the Constituents of Artemisia argyi Lévl & Vant". Chem. Pharm. Bull. 32 (2): 723–727. doi:10.1248/cpb.32.723. Diakses tanggal 2016-06-05.

Bacaan lebih lanjut

Tojo, G.; Fernández, M. (2006). Tojo, G., ed. Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones: A Guide to Current Common Practice. Basic Reactions in Organic Synthesis. New York: Springer. ISBN 978-0-387-23607-0.