Divodonični kompleks

Formiranje i ravnotežne strukturee metalnih divodoničnih i dihidridnih kompleksa (L = ligand).

Divodonični kompleksi su koordinacioni kompleksi koji sadrže nepromenjeni H2 kao ligand.[1] Prototipni kompleks je W(CO)3(PCy3)2(H}2). Ova klasa jedinjenja pretstavlja intermedijere u metalom katalizovanim reakcijama u kojima učestvuje vodonik. Više stotina divodoničnih kompleksa je poznato. Najveći broj primera su kompleksi katjonskih prelaznih metala sa oktaedarskom geometrijom.

Nakon kompleksacije, H−H veza se produžava do 0,81–0,82 Å, sudeći po neutronsko difrakcionim merenjima, što je oko 10% duže u odnosu na H−H vezu u slobodnom H2. Neki kompleksi koji sadrže višestruke vodonične ligande, i.e. polihidridi, manifestuju kraće H−H kontakte.

Reference

  1. ↑ Kubas, Gregory J. (2001). Metal Dihydrogen and σ-Bond Complexes: Structure, Theory, and Reactivity (1 izd.). Springer. ISBN 0-306-46465-9. 

Literatura

  • Burdett, J. K.; O. Eisenstein, S. A. Jackson (1991). „Transition Metal Didydrogen Complexes: Theoretical Studies”. u: A. Dedieu (ed.). Transition Metal Hydrides. Wiley-VCH. str. 149–184. ISBN 0-471-18768-2. 
  • Burdett, Jeremy K.; John R. Phillips, Mohammad R. Pourian, Martyn Poliakoff, James J. Turner, Rita Upmacis (1987). „Electronic stability of metal-dihydrogen and polyhydrogen complexes”. Inorganic Chemistry 26 (18): 3054–3063. DOI:10.1021/ic00265a026. 
  • Lyons, David; Geoffrey Wilkinson, Mark Thornton-Pett, Michael B. Hursthouse (1984). „Synthesis, X-ray crystal structure, and reactions of dihydridopentakis(trimethylphosphine)molybdenum(II): crystal structure of the carbon dioxide insertion product, (formato-O,O')hydridotetrakis(trimethylphosphine)molybdenum(II)”. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (4): 695–700. DOI:10.1039/DT9840000695. 
  • Kubas, G. J.; R. R. Ryan (1986). „Activation of H2 and SO2 by Mo and W complexes: first examples of molecular-H2 complexes, SO2 insertion into metal-hydride bonds, and homogeneous hydrogenation of SO2”. Polyhedron 5 (1–2): 473–485. DOI:10.1016/S0277-5387(00)84951-7. Pristupljeno 2013-06-28. 
  • Crabtree, Robert H.; Maryellen Lavin (1985). „[IrH2(H2)2L2]+{L = P(C6H11)3}: A non-classical polyhydride complex”. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (23): 1661–1662. DOI:10.1039/C39850001661. 
  • p
  • r
  • u
Hemijske veze
Intramolekulske
("jake")
Kovalentne veze
Sigma (σ) • Pi (π) • Delta (δ) • Fi (φ)
Jednostruka veza • Dvostruka veza • Trostruka veza • Četvorostruka veza • Petostruka veza • Šestostruka veza
3c-2e • 3c-4e • 4c-2e
Agostička veza • Savijena veza • Dipolarna veza • π retrodonacija
Konjugacija • Hiperkonjugacija • Aromatičnost • Haptičnost • Antivezivanje
Katjonska-pi veza • Sona veza
Intermolekulske
("slabe")
Van der Valsova sila • Londonova disperziona sila • Mehanička veza • Halogena veza • Zlatofilnost • Interkalacija • Steking • Sile entropije • Hemijska polarnost
Napomena: najslabije jake veze nisu neophodno jače od najjačih slabih veza